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萤石广泛应用于冶金、化工、建材等传统领域,以及新能源、半导体、国防军工等高新技术产业。萤石矿石按矿物组成主要分为石英型、方解石型、重晶石型、硫化矿型和碳酸盐型等,不同矿石类型需采用差异化的选矿工艺。选矿技术的核心目标是通过物理或化学方法分离萤石与脉石矿物,提升CaF2品位以满足冶金级(CaF2≥75%)或酸级(CaF2≥97%)的品质要求。
单一萤石型矿体中CaF2含量较高(通常>40%),主要脉石以石英为主。这类矿石嵌布粒度较粗,经粗磨后,用碳酸钠调整矿浆pH值,以水玻璃作抑制剂,油酸或者氧化石蜡皂浮选萤石矿物,再经多次精选后获得高品质精矿。
对于细粒嵌布的石英型萤石矿,为保证萤石与石英充分解离而又不致过磨,通常采用粗磨粗选、粗精矿或中矿再磨再选的阶段磨矿阶段选别的工艺流程。以碳酸钠作调整剂,水玻璃作抑制剂,油酸或者改性脂肪酸作捕收剂,通过多次精选后获得高品位萤石精矿。
碳酸盐-萤石型矿体中主要脉石以方解石、白云石等碳酸盐为主。由于方解石、白云石和萤石都是含钙矿物,表面物化性质相似,浮选分离难度大。目前处理这类矿石通常采用碳酸钠调整矿浆pH值,加入抑制剂抑制方解石、白云石等脉石矿物,以油酸、其他脂肪酸或其改性化合物作捕收剂浮选萤石。抑制剂主要采用水玻璃、改性水玻璃(盐化水玻璃、酸化水玻璃)、六偏磷酸钠、单宁和栲胶等或其组合。
重晶石-萤石型体系中主要脉石以重晶石为主,此外还常含有一定量的石英。由于萤石与重晶石紧密共生,且二者可浮性相近,因此,通常需要复杂的组合抑制剂才能实现较好的分离。目前,针对这类矿石,依据萤石与重晶石、石英等可浮性的差异,主要有萤石优先浮选工艺和萤石重晶石混合浮选再分离工艺。河南省某石英-重晶石型萤石矿,萤石嵌布粒度粗细不均,粗粒多与石英、重晶石紧密共生,部分细粒被石英、长石包裹,为了合理开发利用该萤石矿,通过脱硅、除重晶石浮选萤石。
硫化矿-萤石型矿物组成中含有黄铁矿、方铅矿、闪锌矿等金属硫化矿,且这些矿种常常达到工业品位。由于和萤石存在紧密共生关系,因此在浮选过程中对萤石干扰较大且也不利于资源综合回收。此类矿石通常需优先浮选硫化矿再回收萤石,以避免硫化物对萤石精矿的污染。
高泥高硅型萤石矿为常见的难处理复杂萤石矿种,其典型的特点是石英含量高,高岭土、伊利石以及蒙脱石等黏土矿占比大。由于石英和萤石表面性质相近,因此常规抑制剂效果不理想;此外,黏土矿物带来的大量微细粒硅酸盐、铝酸盐杂质在矿物表面罩覆的同时也显著改变矿浆离子电荷分布,从而进一步恶化浮选。研究表明,通过阶段磨矿、阶段选别工艺可有效解决萤石与石英包裹体解离及方解石泥化影响的问题。